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pH玻璃電極是目前zui穩定的離子敏器件，工業中應用的絕大部分都是這種器件。其輸出電壓為：E=0.1984×(T+273.16)×(7－pH值)由公式可知，pH值和輸出電壓成線性關系，因此測出E也可以知道pH值；同時pH值和溫度T也有關，因此當進行高度測量時需要進行溫度補償。
對于一般的pH在線檢測，國內外已有多種產品。然而在工業現場進行pH檢測中會遇到一些難題，其難點主要表現在：
一、要耐受高溫———高溫主要體現在食品、發酵、醫藥工業的應用中，往往要對蒸煮罐進行蒸汽消毒。在這種情況下測量pH值，傳感器需能耐受130℃左右的蒸汽，可采用特殊的高溫高壓工業PH電極，如瑞士Metter-Toledo Instruments Inpro 3000/2500和我國中科院上海冶金所的90型高溫消毒型pH測試系統。
二、工業現場污染嚴重，且干擾也大——為了解決高污染、高pH、高純水的pH值測量的困難，上推出了一些新型傳感器，如美國GLI International (大湖公司)的五線制差分電極。由于采用雙鹽橋等新型結構，該傳感器大幅度降低了污染的影響。pH電極抗干擾性差的原因是其高阻抗輸出，而采用差分輸出提高了抗共模干擾，且前置放大器的低輸出阻抗使其傳輸距離可達914m。
三、對漿狀或黏度較高物質的測量——對于漿狀、高黏度物質的pH測量則需采用平板結構的電極。
四、測量高pH值——造成高pH值溶液測量難的原因，是盡管pH電極對于氫離子非常敏感，但相似的離子如鋰、鈉、鉀等還有一定的干擾。其中鉀離子的尺寸比氫離子大得多，而鋰離子一般不出現在被測溶液中，因此zui主要的干擾來自鈉離子。而高pH值的溶液中氫離子濃度非常低，當pH值大于12時，則氫離子濃度小于10－12，此時若存在氫氧化鈉，其鈉離子濃度約為10－2。如果電極玻璃對于氫離子的靈敏度和鈉離子靈敏度之比小于1010，則鈉離子的存在將對高pH值溶液的測量帶來誤差。一般的玻璃電極在進行高pH值的測量時，誤差較大，且不穩定。而GLI采用受控分子蝕刻工藝制造的玻璃電極可以減少誤差，且性能穩定，解決了高pH值測量的難題。
五、測量高純水——造成高純水pH值測量的困難有三方面原因：A、當兩種物質接觸時，界面會產生電動勢。這種電動勢是由溶液內離子遷移率的不同所引起的。液接面積小的參考電極更加強了該電動勢；B、高純水導電性差，當高純水流過絕緣體的管道時，會產生電荷和噪聲而影響測量度；C、高純水暴露在大氣內將吸收CO2，此時高純水的pH值可降低至6.2。
解決這個問題可采用下列方法：
1、選用液接面積大的電極，以提供低阻抗、低電動勢結。
2、選用差分式pH電極，因其有良好的抗共模干擾性能，可以大幅度抑止噪聲。
3、高純水必須流通，流速不能過大且必須恒定。被測水的溫度為20~30℃，且需恒定。空氣不允許進入水流中。
六、測量含有氫氟酸的溶液——由于氫氟酸能腐蝕玻璃，所以當被測溶液中含有氫氟酸時，一般不采用玻璃電極，然而需要說明的是氟離子并不腐蝕玻璃，只有氫氟酸分子(HF)才腐蝕玻璃。而當pH值大于6時，HF分子態非常少，此時可用玻璃電極；當pH值小于6時，需采用鎢電極。如梅特勒氫氟酸電極HF405-60。
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